چکیده ترکیبهای فلزی Alkali از دوران باستان شناخته شدهاند . در سال ۱۸۰۷ , آقای هامفری دیوی هر کسی را با تهیه و نامگذاری مجدد ) پتاسیم و فلزات سدیم غافلگیر کرد . در سال ۱۸۰۸ او به تعامل آنها با آمونیاک اشاره کرد , که ۱۰۰ سال بعد به الکترونهای solvated نسبت داده شد . بعد از سال ۱۹۶۰ , تقریبا ً هر حلال تولید شده توسط الکترونها را بدست آورد, که یکی از گونههای مورد مطالعه در شیمی شد . در سال ۱۹۶۸ , محلولهای فلزی قلیایی در آمینها و اترهای نشان داده شد که حاوی آنیونهای فلزی قلیایی علاوه بر الکترونهای solvated است . ظهور اترهای تاج دار و cryptands به عنوان complexants برای کاتیونهای کلر به شدت قابلیت انحلال فلز قلیایی را افزایش داد . این امر به ما اجازه میدهد تا یک نمک بلوری Na را در سال ۱۹۷۴ آماده کنیم و پس از آن ۳۰ alkalides دیگر با Na – , K – , Rb – و آنیونهای Cs تهیه شوند . این امر به شدت حالت اکسیداسیون فلزات قلیایی را تثبیت میکند . سنتز of منجر به تبلور electrides , با الکترونهای بهدامافتاده به عنوان آنیونها شد . Electrides دارای انواع مختلفی از خواص الکترونیکی و مغناطیسی هستند که بسته به هندسهها و connectivities سایتهای به دام انداختن آنها بستگی دارد . در سال ۲۰۰۹ , شگفتی نهایی نشان داد که فلزات قلیایی تحت فشار بالا خاصیت فلزی خود را از دست میدهند چرا که الکترونها در حفرههای بین کاتیونهای کلر قرار گرفتهاند تا electrides فشار بالا تبدیل شوند .ترکیب فلزات قلیایی
شگفتانه های فلزات قلیایی
۱. مقدمه فلزات قلیایی ، لی ، Na ، K ، Rb ، سزیم ، پدر اولین ستون جدول تناوبی را اشغال میکنند . حالت اکسیداسیون مشترک آنها شیمی آنها را ساده و قابلپیشبینی میسازد . اکثر کتابهای درسی شیمی تنها سهتا چهار صفحه به این گروه اختصاص میدهند . می توان این تصور را به دست آورد که به جز سرگرمی که با اضافه کردن فلزات قلیایی به آب داشت ، این گروه خستهکننده است ! در اینجا میبینیم که شیمی فلز قلیایی ممکن است پر از شگفتی و پیچیدگی پنهان باشد که ملالت این خانواده را از بین میبرد .
۲. کشفیات شگفتانگیز Davy’s در سال ۱۸۰۷ نشان داد که جریان الکتریکی را میتوان با یک ” تل ” از صفحات مس و روی که غرق در محلول اسیدی است تولید کرد ، هامفری دیوی به کشفی شگفتانگیز دست یافت . او جریان را از طریق potash مذاب ( هیدروکسید پتاسیم ) رد کرد و متذکر شد که در الکترود منفی پلاتین ، ” globules کوچک ” دارای درخشش فلزی بلندی است و دقیقا ً شبیه جیوه است ، که برخی از آنها با انفجار و شعله روشن ، به محض تشکیل آنها ، سوخته شدند. وی به پتاسیم فلزی به عنوان ” پایه of ” اشاره کرد ، اما به عنوان ” پایه سودا ” ، به زودی نام این فلزات جدید پتاسیم و سدیم را انتخاب کرد . در حالی که او در آن زمان ادعا نکرده بود که آنها عنصری هستند ، او احتمالا ً احساس میکرد که این مورد ، همان طور که از بیانیه او پیداست ، ” به نظر میرسد که هر دلیلی وجود دارد که باور کنیم پایههای فلزی of ، و فلزات مشترک در همان آرایش مواد قرار دارند ؛ و با این حال ما هیچ دلیل خوبی برای فرض طبیعت مرکب این طبقه از اجساد نداریم .ترکیب فلزات قلیایی
فرآیند تولید فلزات قلیایی
تولید فلز قلیایی بسیار کم ، فلزات نرم با الکترولیز ثابت ، آب قلیایی آزاد با آب به عنوان یک شگفتی بزرگ برای دانشمندان زمان به وجود آمد . ناگهان خانواده قلیایی بسیار جالبتر شدند ! این کشف منجر به شهرت و knighthood برای هامفری دیوی شد که بسیاری از دستاوردهای دیگر نیز نقش مهمی در علم و فنآوری ایفا کردند .وی به آزمایش با خصوصیات و واکنشهای فلزات سدیم و پتاسیم ادامه داد . در سال ۱۸۰۸ ، درست یک سال پس از اولین آمادهسازی اش ، برهمکنش پتاسیم با گاز آمونیاک را بررسی کرد . او دریافت که “پتاسیم ” ظاهر فلزی زیبایی را به خود گرفت و به تدریج تبدیل به یک رنگ آبی زیبا شد . متاسفانه ، اولین مشاهده از راهحلهای ” آمونیاک – آمونیاک ” تنها در دفتر آزمایشگاه او ثبت شد و منتشر نشد. اما این اولین مشاهده شگفتی بزرگ دوم در مورد فلزات قلیایی است – که آنها میتوانند بدون واکنش شیمیایی برای تشکیل الکترونهای solvated ، در آمونیاک مایع حل شوند .
محلول های فلزی و الکترون ها
محلول فلزات و الکترونهای solvated اولین مشاهده منتشر شده از محلولهای فلزی – آمونیاک در سال ۱۸۶۴ بوجود آمد, که آنها را ” ammoniums فلزی ” مینامید . تا زمانی که مطالعات گسترده چارلز کراوس در ۱۹۰۷ و برای بیش از ۲۵ سال ادامه داشته باشد , به طور کلی در نظر گرفته شد که محلول حاوی ترکیباتی از فلزات قلیایی و آمونیاک است, اگر چه مشخص شد که فلزات را میتوان با تبخیر آمونیاک تغییر داد. کراوس در مقاله ۱۹۰۸ به این نتیجه رسیدند که ” یون منفی , گونههای جدیدی از آنیون را تشکیل میدهد . آن شامل یک بار منفی , یک الکترون که توسط یک پاکت مولکولهای حلال احاطه شدهاست ” تشکیل شدهاست . این توصیف الکترون solvated حاوی اطلاعات زیادی است چون ما ۱۰۶ سال بعد درباره ساختار این گونه میدانیم .ترکیب فلزات قلیایی
یک ویژگی قابلتوجه از راهحلهای آمونیاک – آمونیاک ، محدوده حلالیت بسیار بزرگ است . وقتی غلظت افزایش مییابد ، رسانایی بالا میرود ، از یونی به فلزی تغییر میکند و شامل تفکیک فاز قابلتوجهی در دماهای پایین میشود . Lithium فلزی حتی یک ترکیب فلزی را تشکیل میدهد ( NH۳ ) ۴ [ ۸ ] . فلزات قلیایی به میزان زیادی در تعدادی از حلالهای دیگر حل میشوند ، هر چند ، به جز لیتیوم ، قابلیت انحلال تمایل به پایین بودن دارند . Lithium در متیل آمین و ethylamine به شدت قابلحل است و ترکیب Li ( MeNH۲ ) ۴ [ ۹ ] را تشکیل میدهد. تشکیل ترکیب با ethylamine مشخص نیست .ترکیب فلزات قلیایی
الکترون چیست
تشکیل الکترونهای solvated به محلولهای فلز قلیایی محدود نمیشود . عناصر earths ، lanthanides خاص و حتی آلومینیوم میتواند در آمونیاک یا به طور مستقیم یا با الکترولیز برای تشکیل کاتیونهای solvated و الکترونهای solvated حل شود [ ۱۱ ، ۱۲ ] . حتی solutions نمکهای tetra – آلکیل را میتوان برای تولید الکترونهای solvated در کاتد به کار برد . تنها الزام به نظر میرسد non پذیری the باشد .اگرچه الکترونهای solvated ، عوامل کاهش قدرتمندی هستند و به سرعت با بسیاری از حلالها واکنش نشان میدهند ، واکنشها معمولا ً به اندازه کافی آهسته هستند تا اجازه تشکیل و مشاهده الکترونهای solvated در بسیاری از حلالها با استفاده از photolysis یا پالس radiolysis از حلال را بدهند . ویژگیها مانند طیفهای نوری را میتوان در میکروثانیه یا کمتر بعد از پالس بدست آورد . الکترونهای solvated در این روش در بسیاری از مایعات مورد مطالعه قرار گرفتهاند که با پروتونها به عنوان most گونه در شیمی به رقابت میپردازند .
دیدگاهها